Inspiré du conte folklorique la Légende du Serpent Blanc, The Destiny of White Snake raconte l'histoire d'amour entre une immortelle et un humain. Zi Xuan, disciple de l'Empereur Vert, est spécialisé en médecine et cultive afin d'atteindre l'immortalité. Un jour, il va recueillir un serpent blanc qu'il nommera Xiao Bai. Lorsque Xiao Bai prendra forme humaine, elle restera au côté de Zi Xuan pour y apprendre le mode de vie des humains et petit à petit, les deux se rapprochent. Cependant, Ling Chu, disciple de l'Empereur Blanc, ne voit pas cette relation d'un bon œil croyant que Xiao Bai est la calamité de Zi Xuan et tente donc par tous les moyens de les séparer. Un jour, pensant aider son maître, Xiao Bai brise un sceau divin, libérant le chaos et la destruction dans le monde humain. Afin de sauver le monde, Zi Xuan n'a pas d'autre choix que de se sacrifier et meurt. En entendant la nouvelle, Xiao Bai est dévastée et décide de se retirer du monde.